技术原理：

概述

制革工艺大致同浸水、去肉、浸灰脱毛、脱毛软化、浸酸鞣制、复鞣、中和染色、加脂等工艺组成生产过程中使用的化工原料和加工工艺均会对环境产生不同程度的污染。这些原料又分为各种助剂、鞣制以及加脂剂、涂饰剂等，其中脱毛所用的硫氢化钠、鞣制所用的铬盐等均属有毒有害物质，对环境污染较重，分析废水特点。

主要有以下特点：

（1）水量水质波动大，水量总变化系数达到2左右。而水质的变化系数更大，达到10左右；

（2）可生化性较好，废水中含有大量原皮尚可溶性蛋白，脂肪等有机物和甲酸等低分子添加有机物BOD5/CODcr比值通常在0.40-0.45之间；

（3）悬浮物浓度高易腐蚀产生污泥量大，污泥体积占到废水量的5%以上制革污泥的处理及处置是制革废水处理的难点之一；

（4）废水含S2-和总铬等无机有毒化合物。

制草废水处理

（1）铬鞣废水的回收利用

铬鞣废水含有较高浓度的Cr3+铬鞣过程中铬盐的附着率为60%~70%，即有30%~40%的铬盐进入水中这部分废水通常约占制革废水总量的3%，一般铬鞣废水Cr3+=3000~4000mg/L,CODcr=10000mg/L,BOD5=2000mg/L处理这部分废水应首先考虑Cr3+回收，其主要方法如下：

碱沉淀法：目前我国90%的制革厂都采用碱沉淀法回收铬，此法工艺简便技术成熟，适宜于大型制革厂；

循环利用：国外60%的制革厂将铬鞣废水经过滤和调整PH值后直接循环用于浸酸和铬鞣，该法设备简单投资少，适用于中小型制革厂；

萃取法：采用R萃取剂，萃取时将萃取体系的pH值控制在4.0左右，R溶剂中的和氢离子废水中的铬离子在碱陛条件下以3:1进行交换；

（2）含硫脱毛漫灰废水的处理

漫灰工艺中产生的废水含有大量的氢氧化钙、硫化钠、蛋白质和油脂、毛发等，废水占总废水量的10%~20%左右，硫化物含量占制鞍水硫化物总量的90%以上其处理方法主要有：

铁盐沉降法：用铁盐（FeSO4或Fed3）与S2-形成FeS沉淀，以去除S2-，这种方法处理彻底，但产生的黑色污泥量大处理困难，对高浓度含硫废水药剂量大，费用高。

化学混凝发：加入碱式Aul3等混凝剂，经沉淀或气浮法分离该法对悬浮物去除率达到60%以上，对CODcr和硫化物的去除率达70%以上，但出水硫化物通常不达标需进一步处理。

催化氧化法：此法是成熟技术，以MnSO4为催化剂，用空气进行氧化，达到无害化处理。MnSO4用量50g/KgNa2S,需氧量为2Kg氧/KgNa2S，该法优点是投资费用低，操作安全，脱硫效率高若在MnSO4催化氧化后，添加FeSO4作辅助脱硫剂，并调节pH=5.0左右可进一步提高脱硫率并回收利用废水中的蛋白质。

（3）脱脂废水的处理

我国制革生产中猪皮革占80%以上制革生产脱脂工序排出的废水中油脂浓度高达6000~14000mg/L，废水量占总废水量的5%~8%，脱脂废水的处理通常采用热蒸汽提取法或酸提取法回收油脂或混合脂肪酸。

（4）制革综合废水处理

制革综合废水通常采用物化处理和生化处理结合的工艺流程。

物化处理技术

最常用的是混凝沉淀法和混凝气浮法

生物处理技术

制革废水BOD5/CODcr比值约0.4~0.45，可生化性较好，但制革废水的生化降解速率很慢，约为生活污水的1/3，当生化处理时间超过20h后，才可达到75%的CODcr去除率，常用的处理方法有活性污泥法生物接触氧化法、生物滤池法、氧化沟法及生物流化床等上述几种处理工艺各有优缺点，要结合实际情况及排放要求选用合适的工艺。

由于制革厂的生产废水多为间歇排放，而硫化物又易导致污泥膨胀，因此对一般中小型制革厂，间歇式活性污泥法（SBR）及变型SBR是一种有效的处理工艺。

工艺处理

（1）含铬废水处理

通过沉淀去除水中的可沉淀固体，然后加碱将铬沉淀出来，在经浓缩和脱水，固体物加酸溶解后回用或作为特种固体物资进一步处理，铬回收后的废水进入综合废水处理系统工艺流程图见图1-1。

图1-1含铬废水处理工艺流程图

（2）含硫废水及拷胶废水处理

这两种废水的处理工艺均采用混凝沉淀+气浮的工艺，污泥进入浓缩，一并处理。

工艺流程见图1-2。

图1-2含硫、拷胶废水处理工艺流程图

（3）综合废水处理

通过技术经济比较将经过预处理后的含铬废水、含硫废水、拷胶废水和车间的其他废水混合后集中处理是较为理想的方法，它不但降低有害物质的浓度，而且提高了废水的可生化性和处理设施的运行稳定性也有利于统一规划，降低工程投资。

综合废水处理工艺流程见图1-3

图1-3综合废水工艺流程图

工艺处理二

（1）含硫废水预处理

含硫废水来自制革工艺的准备工段，含硫浓度高。生物处理能承受S2-的最高浓度为40mg/L,如果处理系统不时地受高浓度含硫废水冲击，既影响处理的正常运行，又因处理效果差而导致出水不能达标排放。

本工艺采用化学混凝法处理制革含硫废水，工艺流程见图1-4。

图1-4含硫废水预处理工艺流程图

公告混凝剂选择试验和混凝最JIA条件试验。采用聚合铁作混凝剂，投加量150mg/L,PH为5.0~5.5，反应时间8~10min。沉降时间30min时效果最好。

（2）铬鞣废水中铬的回收与处理

铬鞣废水是制革厂唯一的重金属污染源在皮革鞣制过程中，铬的有效利用率一般只有60%~70%，其余30%~40%的铬盐残留在废水中，鞣制后的废水的含铬浓度也在30mg/L以上。

本工艺采用碱沉淀回收法处理铬鞣废水，该方法具有操作简便、投资省、铬回收率较高等优点。工艺流程见图1-5。

图1-5沉淀回收法处理铬鞣废水工艺流程图

废铬水中铬是以碱式硫酸铬存在的，能溶于水、有鞣性，在废铬水中投加MgO调PH至8~9时，铬逐渐以氢氧化铬形式沉淀下来成为糊状铬泥，将沉淀物溶解在硫酸中，则可生成碱式硫酸铬重新利用。

（3）综合污水处理

工艺流程

根据试验结果，综合废水采用高效气浮兼生物接触氧化处理工艺较好工艺流程如图1-6所示。

图1-6制革综合废水处理工艺流程图

工艺流程说明